钢铁行业的污水净化是一个复杂而关键的环节,因为它产生的废水具有水量大、成分复杂、毒性高、难降解等特点。主要污染物包括悬浮物(SS)、油类、重金属(如锌、铅、铬、镉)、氰化物、硫化物、酚类、氨氮、高浓度盐分(氯离子、硫酸根)以及酸碱物质等。
针对钢铁行业污水的特点,其净化处理通常采用“分类收集、分质处理、分级回用”的策略,并结合多种物理、化学、生物处理技术,形成综合处理工艺。
主要废水来源及特点:
1. 焦化工序废水:
特点:成分最复杂、毒性最高。主要含高浓度氨氮、酚类、氰化物、硫化物、焦油、苯并芘等难降解有机物,以及少量重金属。
处理难点:生物毒性强,可生化性差,氨氮浓度极高。
2. 烧结/球团工序废水:
特点:主要含高浓度悬浮物(细颗粒矿粉、燃料灰分)、少量油类、重金属(来自矿石)。
处理难点:悬浮物浓度高、沉降性能有时较差。
3. 炼铁工序废水:
高炉煤气洗涤水:含高浓度悬浮物(炉尘)、氰化物、酚类、锌等重金属,水温高。
高炉冲渣水:含大量悬浮物(水渣),水温高,硬度高,可回用但需控制结垢和悬浮物。
铸铁机冷却水:含油类、悬浮物。
4. 炼钢工序废水:
转炉/电炉烟气净化废水:含高浓度悬浮物(氧化铁皮、石灰粉)、重金属(如锌、铅)、氟化物(如果使用萤石造渣),水温高,pH波动大。
连铸废水:
1)设备间接冷却水:相对清洁,主要问题是温升,经冷却后可循环使用。
2)二次冷却水:含氧化铁皮、油类(润滑油、液压油)、少量重金属。是炼钢主要废水来源之一。
5.轧钢工序废水:
热轧废水:含大量氧化铁皮(大颗粒)、油类(润滑、液压油),水温高。
冷轧废水:
1)酸性废水:含酸(盐酸、硫酸、硝酸/氢氟酸)、重金属离子(铁、锌、铬等),pH极低。
2)碱性含油废水:含碱(NaOH)、油类(乳化液、润滑油)、磷酸盐(脱脂剂)、表面活性剂。乳化液废水COD极高,难破乳,难生物降解。
3)含铬废水:(若使用钝化工艺)含六价铬,毒性大。
4)光整废水:含少量油、铁粉。
特点:种类繁多,成分差异大,乳化液废水处理难度极大。
主要的净化处理技术:
1.物理法:
沉淀/澄清:去除大部分悬浮物(如氧化铁皮)。常用设备包括平流沉淀池、斜板/斜管沉淀池、高效澄清池。冷轧含油废水常用带撇油功能的隔油池。
过滤:进一步去除细小悬浮物。常用砂滤、纤维球/束过滤、膜过滤(微滤、超滤)。
磁分离:利用磁性去除含铁悬浮物(如炼钢、轧钢废水中的氧化铁皮),效率高,占地小。
油水分离:隔油池、气浮(特别是溶气气浮DAF)用于去除浮油和分散油。对乳化油需要先破乳。
蒸发结晶:处理高盐废水(如冷轧酸洗废液、脱硫废水),实现盐分浓缩结晶和淡水回收,但能耗高。
2. 化学法:
中和:调节废水pH值。酸性废水常用石灰、烧碱、碳酸钠;碱性废水常用酸(硫酸、盐酸、烟道气CO2)。
混凝/絮凝:投加混凝剂(如PAC、PFS、FeCl3)和絮凝剂(PAM),使胶体、细微悬浮物和部分溶解性物质脱稳凝聚成大颗粒絮体,便于沉降或气浮去除。应用广泛。
化学沉淀:
除重金属:投加石灰、NaOH、硫化物等,使重金属离子形成氢氧化物或硫化物沉淀。
除氟:投加钙盐(石灰、氯化钙)形成氟化钙沉淀。
除磷:投加铁盐、铝盐形成磷酸盐沉淀。
氧化还原:
破氰:碱性氯化法(次氯酸钠/氯气)将剧毒氰化物氧化为无毒氮气和二氧化碳。
除酚:臭氧、芬顿、湿式氧化等高级氧化法降解酚类。
六价铬还原:先用还原剂(如亚硫酸钠、硫酸亚铁)将毒性强的六价铬还原为三价铬,再沉淀去除。
破乳:针对冷轧乳化液废水,采用酸化(加酸)、盐析(加盐)、混凝、电解、高级氧化等方法破坏乳化油滴的稳定性,实现油水分离。
高级氧化:芬顿、臭氧氧化、光催化氧化、电化学氧化等,用于降解焦化废水、冷轧废水中的难降解有机物,提高可生化性或直接矿化。处理效果好但成本较高。
3. 生物法:
活性污泥法:传统好氧生物处理的核心,用于去除COD、BOD、氨氮(硝化)。对焦化废水需进行长期驯化培养耐毒菌种。
A/O(缺氧/好氧)、A²/O(厌氧/缺氧/好氧): 主要用于脱氮除磷(焦化废水高氨氮)。
生物接触氧化法、生物滤池: 生物膜法,抗冲击负荷能力较强。
厌氧生物处理:如UASB、IC反应器,用于处理高浓度有机废水(如焦化废水),在厌氧条件下将大分子有机物分解为甲烷等,降低后续好氧处理负荷,并回收能源(沼气)。但启动慢,对毒性敏感。
MBR:膜生物反应器,将生物处理与膜过滤结合,出水水质好,污泥浓度高,占地省。常用于深度处理和回用环节。
典型处理流程(示例):
冷轧乳化液/含油废水:隔油/气浮 → 破乳(酸化/混凝) → 气浮(DAF) → (水解酸化) → A/O或MBR → 深度处理(如臭氧、BAF)→ 回用/排放
冷轧酸性废水:中和(石灰/烧碱)→ 絮凝沉淀(去除重金属氢氧化物)→ pH回调 → 过滤 → 回用/排放
冷轧含铬废水:还原(亚硫酸钠等,pH~2.5)→ 中和沉淀(pH~8-9)→ 絮凝沉淀 → 过滤 → 单独收集或与其他处理后水混合
焦化废水:蒸氨(回收氨)→ 除油(气浮)→ 预处理(如稀释、混凝)→ 厌氧生物处理 → 缺氧-好氧(A/O)→ 二沉池 → **深度处理**(芬顿氧化/臭氧氧化/BAF/混凝沉淀)→ 回用/排放
炼钢转炉烟气洗涤水/连铸二冷水:粗颗粒分离(旋流井/磁分离)→ 沉淀/澄清(高效澄清池)→ 冷却塔降温 → 过滤 → 循环使用(需定期排污控制浓缩倍数)
综合废水(经分质预处理后的混合水):均质调节 → 混凝沉淀/气浮 → A²/O 或 MBR → 深度处理(过滤/臭氧/活性炭吸附/膜处理UF/RO)→ 回用(不同水质要求)
总结:
钢铁行业污水净化是一个多技术集成的系统工程。核心在于根据不同工序废水的特性(水质、水量),选择合适的预处理、主体处理(物化+生化)和深度处理技术组合,并辅以污泥处理处置。未来的发展方向是提高水资源回用率、实现污染物资源化回收利用、降低处理成本和能耗,最终推动钢铁行业向绿色、可持续的方向发展。